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表麵處理鋼板的開發和發展趨勢
時間:2016-11-01 來源:www.bingjilinji.com.cn

表麵處理(lǐ)鋼板的開發狀況和發展方向

(1)表(biǎo)麵處理鋼板應用(yòng)領域的擴展和性能

表麵處理鋼板大部分是鍍Zn鋼板。2008年,日本鍍Zn鋼板產量是1500t,其中77%是熱鍍Zn鋼板。鍍Zn鋼板用於汽車、建(jiàn)築、電器和其他方(fāng)麵,其(qí)中有一半用(yòng)於汽車。

80年代起55%Al-Zn熱鍍鋼板在(zài)日本得到廣泛應用。在海鹽影響(xiǎng)很大的海岸(àn)地(dì)帶,鍍Al鋼板發生孔蝕,耐蝕性下降。長期暴露腐蝕的結果表明,鍍(dù)Zn鋼板由於Zn的消耗而(ér)產生紅(hóng)繡,而5%Al55%Al-Zn鍍層鋼板保持了耐(nài)蝕性和(hé)替代腐蝕保(bǎo)護功能。55%Al-Zn鍍層的金屬組(zǔ)織是在一次結晶(jīng)的富(fù)Al相晶粒之間存(cún)在著含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴露(lù)腐蝕初期,富Zn相首先溶解表現出替代腐蝕保護作用;在暴露腐蝕後期,富Al相起到耐蝕作用。這種防腐蝕機製也體現在鍍Zn鋼板和55%Al-Zn鍍層鋼板的端麵腐蝕中。研究資料指出,在(zài)長期暴露實驗中,在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板由試樣端麵開始發生的鍍層膨脹(線狀腐蝕(shí))的腐蝕速度較大,在暴(bào)露後期,鍍Zn鋼板的鍍層膨脹腐蝕速度較大。在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板的富Zn相在塗(tú)層(céng)和鍍層(céng)的界麵上(shàng)溶解,所以,腐蝕(shí)從試樣端麵迅速向內部進行,當腐蝕(shí)進行(háng)到一定距離時,與陰極距離增大,腐蝕速度就減小了。鍍Zn鋼板在腐蝕發生後由於沒有富Al相,所以陰極麵積增加,腐蝕(shí)一直進行下(xià)去。

為提高5%Al-Zn鍍層鋼板的耐蝕性,開發出添加3%Mg6%11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係(xì)列鋼板。在6%Al-Zn中添加Mg延長了紅鏽產生的時間,Mg提高耐蝕性的效果在大氣暴露試樣中也得到證實。在濱海地區該鍍層係列鋼板暴露實驗生成(chéng)的腐蝕(shí)產物中,都沒有發現ZnO。暴露腐蝕生成並積累的腐蝕產物大大抑製了陰極反應。而鍍Zn鋼板腐蝕產物(wù)中的ZnO具有半導體(tǐ)的(de)性(xìng)質,不能抑製氧化還原的陰極反應。在3%Mg鍍層(céng)鋼板腐蝕產(chǎn)物中沒有檢測出ZnO,這與上述實驗結果一致。

從上世紀80年代開始,在鉻酸鹽皮膜上塗敷約1靘有機膜的耐指紋鋼板(bǎn)和潤滑鋼板、塗敷約20靘有機膜的鋼板(bǎn),省去(qù)塗敷工(gōng)序(xù)的(de)預塗層鋼板實現(xiàn)了商品化(huà),並得(dé)到(dào)廣泛(fàn)應用。之後,在(zài)電氣電子(zǐ)設(shè)備中禁止使用PCr6+Cd6+RoHS(對(duì)某些有害物質限製使用的規定)法令於2006年開始生效,推進了無Cr化處理工藝的進程。預塗層鋼板的性能特點是耐蝕性、高(gāo)加工性、抗表麵瑕疵性、抗汙染性、抗菌性、吸熱性、散熱性等等,這些(xiē)特性主要是由塗敷皮膜的特性(xìng)來決定。

(2)Cr化處理工藝

近年(nián)來,保護地球環境、防止汙染、構築循(xún)環(huán)型社會(huì)的理(lǐ)念越來越強化,對材(cái)料提出降低(dī)環境負(fù)荷的要求也越來越高。在(zài)歐洲,針對電氣電子設備的(de)RoHS法令以歐盟法律的形式將PHgCr6+Cd6+以及兩種有機物的最(zuì)大允許值(zhí)規定為1000ppm,凡是超過該值的(de)產品禁止在歐盟區域(yù)銷售。關於汽車報廢的ELV法令,則禁(jìn)止使用PHgCr6+Cd6+

日本根據鉻酸鹽處理工藝會產生(shēng)有害的Cr6+情況,從上世紀70年代起開(kāi)始探(tàn)索替代鉻酸鹽處理的技術,由於沒有找到(dào)有效的方法(fǎ),鉻酸鹽處理工(gōng)藝仍在繼續(xù)使用。但是,在上述法令公布之後加快了對應措施的研究,在法(fǎ)令(lìng)生效之日,日(rì)本的(de)無Cr化處(chù)理技術已(yǐ)經完全開發成功。

Cr化處理工藝應仍能保持鉻酸鹽處理皮膜所具有的阻隔功能(néng)和自修複(fù)功能。無Cr化處理的機理是(shì)用不到幾微米的有機樹脂膜來保證阻隔功能,用(yòng)阻化劑來保證耐蝕性,添加矽烷類耦合劑改善有機樹脂膜(mó)與(yǔ)金屬(shǔ)氧化層和(hé)塗層的密(mì)著性。高功能無Cr有機複合塗層鋼(gāng)板的耐蝕性(xìng)基本上可與鉻酸鹽處理鋼板相媲美。

目前,日本鋼(gāng)鐵廠的化成處理基本上(shàng)實現了無Cr化。今後應進一步(bù)開發出自修複性和耐蝕性更好的皮膜。荒(huāng)木提出的用矽烷類(lèi)化合物對烷烴硫醇自己組織(zhī)化(huà)單分子膜進行化學改性,形成二元聚合體的方法,可以用幾(jǐ)納米厚的薄膜獲得高耐蝕性,是值得關注的方法。

(3)表麵處理鋼(gāng)板與(yǔ)汽車

從上世紀70年代開始,就將汽車(chē)用表麵處理鋼板的目標定(dìng)為(wéi)車身(shēn)防蝕。此後隨著目標值的逐級提(tí)高,開發出電鍍Zn鋼板、Zn合金鍍層鋼(gāng)板、合金化(huà)熱鍍Zn鋼板、有機薄膜(mó)塗敷鍍Zn鋼(gāng)板等等,用於汽車表麵處理鋼(gāng)板的比例不斷增加。最(zuì)近,為降低燃料消(xiāo)耗、CO2減排和(hé)達到(dào)ELV法令要求的減少環境負荷、提高(gāo)安全性的要求,以車身輕量化、無(wú)Cr化處理、提高衝撞安全性為目標,進行汽車表麵處理鋼板的開發工作。

從上世紀(jì)70年代(dài)到80年代,在電鍍Zn鋼板方麵,電鍍Fe-Zn合金鋼板(bǎn)和兩層電鍍鋼板因良(liáng)好的耐蝕性以及電鍍時的抗電(diàn)弧坑特性(xìng)而得到廣泛(fàn)應用,同時(shí),電鍍Ni-Zn鋼板、鍍Ni-Zn層(céng)上塗敷鉻酸鹽皮(pí)膜和(hé)約1靘含SiO2有機皮(pí)膜的有機複(fù)合塗層鋼板也被采用。由於(yú)鉻酸鹽皮膜的鈍(dùn)化作用和有機皮膜的阻隔功能以及SiO2的防鏽作用,使塗敷鉻(gè)酸鹽皮膜-含SiO2有機皮膜的複合(hé)塗層鋼板具有極好的耐蝕性。但是80年(nián)代,美國汽車業公(gōng)布了汽車的耐蝕標準(10年無孔蝕(shí)、5年(nián)外表無鏽、2年發動機倉無鏽);隨後歐洲提出了保證汽車(chē)12年防鏽的標準。為適應這些標準,日本轉向采用合金化熱鍍Zn鋼板,並通過增加鍍層厚度來確(què)保良好(hǎo)的耐蝕(shí)性。增加鍍層(céng)厚度是提(tí)高耐蝕性的簡單而有效的方法。目前合金化(huà)熱鍍Zn鋼板已(yǐ)成(chéng)為日本表麵處理鋼板的主流,歐洲則主要采用電鍍Zn和非合金化熱鍍Zn鋼板,鍍層厚度大(dà)於(yú)日本(běn)的合金化熱鍍Zn鋼板。

(4)汽車用(yòng)高強度表麵(miàn)處理鋼板

一般來說,鋼(gāng)的屈服強度增加,伸長率降低。但鐵素體(tǐ)和馬氏體雙相鋼(DP鋼)和由於殘餘奧氏體加工誘發馬氏體相變發生硬化而使變形量增加的TRIP鋼(相變誘導塑性鋼),比傳(chuán)統高強度鋼具有更大的延性。此(cǐ)外,還開發出在200℃左右塗漆烘烤(kǎo)加熱時硬度增加的烘烤硬化鋼(BH鋼)和添加TiNb的超低碳(tàn)BH鋼。

在對高強度鋼進行熱(rè)鍍Zn或合金化熱鍍Zn時,由於鋼中的MnSi等強(qiáng)化元素和氧的親和力較大,在鍍(dù)Zn前的連續退火過程中優先被氧化,在鋼板表麵生成SiO2Mn2SiO4等氧化物。這些氧化物降低了Zn液與鋼的浸潤(rùn)性,是鍍Zn鋼(gāng)板產生“露鋼”缺陷的一個原因。

(5)表麵處理鋼板的發展(zhǎn)方向(xiàng)

由於Zn的(de)良好耐蝕性(xìng)以及對基板的替代腐蝕保護功(gōng)能,用ZnZn合金進行表(biǎo)麵處理的鋼板得(dé)到廣泛的(de)應用。可以認為很難用簡單方法來取代Zn的這些優良特性。但是,在Zn的替代腐蝕保護功(gōng)能方麵,由於對Zn陽極反應的非極化特性(陽極過電壓很難增加),替代腐蝕電位(wèi)很(hěn)低,基本上是-1.0V,所以,在替代腐蝕反應過程中氫會滲(shèn)入鋼材,使鋼材(cái)發生脆化。研究表明,用Al-Mg-Si合金替代Zn進行鋼板熱鍍,可以抑製替代腐蝕電位的降低和氫滲入鋼中。因此這是一個通過選擇適(shì)當的合金組合減小(xiǎo)氫(qīng)脆的表麵(miàn)處理方法(fǎ)。

總之,由於Zn的物理、力(lì)學以及化學特性,很難改(gǎi)變(biàn)Zn在鋼板表麵處理中的優勢地(dì)位。因此,重要的不是(shì)單純地用其他金屬或合金替代Zn,而(ér)是通過鋼的熱處理、加工、化成處理、塗(tú)裝等工藝的適當組合,開發出適(shì)用於不同用途和不同特性要求的表麵處理工藝(yì)。

 

 

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