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表麵處理鋼板的開發和發展趨勢
時間:2016-11-02 來源(yuán):www.bingjilinji.com.cn

表麵(miàn)處理鋼板的開(kāi)發狀況(kuàng)和發展(zhǎn)方(fāng)向

(1)表麵處(chù)理鋼板(bǎn)應用領域(yù)的擴展和性能

表麵(miàn)處理鋼板大(dà)部分是鍍Zn鋼板。2008年,日本鍍Zn鋼板產量是1500t,其中77%是熱鍍Zn鋼板。鍍Zn鋼板用於(yú)汽車、建築、電器和其(qí)他方(fāng)麵,其中有一(yī)半用於汽車。

80年代起55%Al-Zn熱鍍鋼板在日本得到廣泛應用。在海鹽影響很大的海岸地帶,鍍Al鋼板發生孔蝕,耐蝕性(xìng)下降。長期暴露腐蝕的結果表明,鍍Zn鋼板由於Zn的消耗而產(chǎn)生紅繡,而5%Al和(hé)55%Al-Zn鍍層鋼板保持了耐蝕性和替代腐蝕保護功能(néng)。55%Al-Zn鍍層的(de)金(jīn)屬組織是在一(yī)次結晶的富Al相晶粒之間存在著含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴(bào)露腐蝕初期(qī),富Zn相首先溶解表現出替代腐蝕保護作用(yòng);在暴露(lù)腐蝕後(hòu)期,富Al相起到耐蝕作用。這種(zhǒng)防(fáng)腐蝕機製也體現(xiàn)在鍍Zn鋼板和55%Al-Zn鍍層鋼板的端麵腐蝕中。研究資料指(zhǐ)出,在長期暴露實(shí)驗中,在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板由(yóu)試樣端麵開始發生的鍍層膨脹(線狀腐蝕)的腐蝕速(sù)度(dù)較大,在暴(bào)露後期,鍍Zn鋼板(bǎn)的鍍層膨脹腐蝕速度較大。在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板的富Zn相(xiàng)在塗層和鍍層的界(jiè)麵上溶(róng)解,所以,腐蝕從試樣端麵迅速向內部進(jìn)行,當腐蝕(shí)進行(háng)到一定距離時,與陰極距離增大,腐蝕速度就減小(xiǎo)了。鍍Zn鋼板在腐蝕發(fā)生後由於沒有富Al相(xiàng),所以陰極麵積增加,腐蝕一直進行下去。

為提高5%Al-Zn鍍(dù)層鋼(gāng)板(bǎn)的耐蝕性,開發出添加3%Mg6%11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係(xì)列鋼板。在6%Al-Zn中添加Mg延長了紅鏽產(chǎn)生的時(shí)間,Mg提(tí)高耐蝕性的效果在大氣暴露試樣中(zhōng)也得到證實。在(zài)濱海地區該鍍層係列鋼板暴(bào)露實驗生成的腐蝕產物中(zhōng),都沒有發現ZnO。暴(bào)露腐蝕生成並積累的腐蝕產物大大抑製(zhì)了(le)陰極反應。而鍍Zn鋼板腐蝕產物中的ZnO具有半(bàn)導體的性質,不能抑製(zhì)氧化還原的陰(yīn)極反應。在3%Mg鍍層(céng)鋼板腐蝕產物中沒有檢測出ZnO,這與上述實驗(yàn)結果一(yī)致。

從上世紀80年代開始,在鉻(gè)酸鹽皮(pí)膜上塗敷(fū)約1靘有機膜的耐指紋鋼板(bǎn)和潤(rùn)滑鋼板、塗敷約20靘(qīng)有機膜的鋼板,省去塗敷工序的預塗層鋼板實現了商品化,並得到廣泛應用。之後,在電氣電子設(shè)備中禁止使用PCr6+Cd6+RoHS(對某些有害物質限(xiàn)製使用的規定)法令於(yú)2006年(nián)開始生效,推(tuī)進(jìn)了無Cr化處理工藝的進程。預塗層鋼板的性能特點(diǎn)是耐蝕性、高加工性、抗表麵瑕疵性、抗汙染性、抗菌性、吸熱性(xìng)、散熱性等等,這些特性主要是由塗敷皮膜的特性來決(jué)定。

(2)無(wú)Cr化處理工藝

近(jìn)年來,保護地球環(huán)境、防止汙染、構築循環型社會的理念越來越強化,對材(cái)料提出降低環境負荷的要(yào)求也越來越高。在歐(ōu)洲,針對(duì)電氣電子設備的RoHS法令以歐盟法律的形式將PHgCr6+Cd6+以及兩種有機物的最大允許值規定為1000ppm,凡是超過該值的產品禁止在(zài)歐盟區域銷售。關於汽車報(bào)廢(fèi)的ELV法令,則禁止使用PHgCr6+Cd6+

日本根據鉻(gè)酸鹽處理工藝會產生(shēng)有(yǒu)害的Cr6+情況,從上世紀70年代起開始(shǐ)探索替代鉻酸(suān)鹽(yán)處理的技術,由於沒有找到有效的方法,鉻酸鹽處理工藝仍在繼續使用。但是,在上述法(fǎ)令公布之後加快(kuài)了對應措施的研究,在法令生效(xiào)之日,日(rì)本的無Cr化處理技術已(yǐ)經完全開發成功(gōng)。

Cr化處理工藝(yì)應仍能保持鉻酸鹽處理皮膜(mó)所具有的阻(zǔ)隔功能和自修複功能。無Cr化處理的機理是用不到幾微米的有機樹脂膜來保證(zhèng)阻隔功能,用阻化劑(jì)來(lái)保證耐蝕性,添加矽烷(wán)類耦合劑改善有機樹脂膜與金屬(shǔ)氧化層和(hé)塗層的密著性。高功能無Cr有機(jī)複合塗層鋼板的耐蝕性基本上可與鉻酸鹽(yán)處理鋼板相媲美。

目前,日本鋼鐵(tiě)廠的化成(chéng)處理基(jī)本上(shàng)實現了無Cr化。今後應進一步開發出自修複(fù)性(xìng)和耐蝕性更(gèng)好的皮膜(mó)。荒木提出的用矽烷類化合物(wù)對烷烴硫醇自己組織化單分子膜進行化學改性,形(xíng)成二元聚合體的方法,可以用幾納米厚(hòu)的薄膜獲得(dé)高耐蝕性,是值得關注(zhù)的方法。

(3)表麵處理鋼(gāng)板與汽車

從上世紀70年代開始,就將汽車(chē)用表麵處理鋼板的目標定為車身防蝕。此後隨著目標(biāo)值的逐級提(tí)高,開發出電鍍Zn鋼板、Zn合金鍍層鋼板、合金化熱鍍Zn鋼板、有機薄膜塗敷(fū)鍍Zn鋼(gāng)板等等,用於汽車(chē)表麵處理鋼板的比例不斷增加。最近,為降低燃料消耗、CO2減排和達到ELV法令要求的減少環境(jìng)負荷、提高安(ān)全性的要求,以車身輕量化、無Cr化處(chù)理、提高衝撞安全性為目標,進行汽(qì)車表麵處理鋼(gāng)板的開發工作。

從(cóng)上世紀70年代到(dào)80年代,在電鍍Zn鋼板方麵,電鍍(dù)Fe-Zn合金(jīn)鋼板和兩層電鍍鋼板因良好的耐蝕性以及電鍍時(shí)的抗電弧坑特性(xìng)而得到廣泛應用,同時,電鍍Ni-Zn鋼(gāng)板、鍍Ni-Zn層上塗敷鉻(gè)酸鹽皮膜和約1靘含SiO2有(yǒu)機皮膜的有機複合塗層鋼板也被采用。由於鉻(gè)酸鹽(yán)皮膜的鈍(dùn)化作用和有(yǒu)機皮膜(mó)的阻隔功能(néng)以及(jí)SiO2的防鏽作用,使塗敷(fū)鉻酸鹽皮膜-含SiO2有機皮膜(mó)的(de)複合塗層鋼板具有極(jí)好的耐蝕性。但是80年代,美國汽車業公布了汽車的耐蝕標準(10年無孔蝕(shí)、5年外(wài)表無鏽、2年發動機倉無鏽);隨後歐洲提出了保證汽(qì)車12年防鏽的標準。為適應這些標(biāo)準,日本轉向采用合金化熱(rè)鍍Zn鋼板,並通過(guò)增加鍍層厚度來確保良好的耐蝕性。增加鍍層厚度(dù)是提高耐蝕性的簡單而有效的方法。目(mù)前(qián)合金化熱鍍Zn鋼板已成為日本表麵處理鋼板的主流,歐洲則(zé)主要采(cǎi)用電鍍Zn和非合金化熱鍍Zn鋼(gāng)板,鍍層厚度(dù)大於日本的合金化熱鍍Zn鋼板。

(4)汽車用高強度表麵處理鋼板

一般來說,鋼(gāng)的屈服強度增加,伸長率降低。但鐵(tiě)素體和(hé)馬氏體雙相鋼(DP鋼(gāng))和由於殘餘奧氏體加工誘發馬氏體相變發生硬化而使變形(xíng)量增加的(de)TRIP鋼(相變(biàn)誘導塑(sù)性鋼),比傳統高強度鋼具有更大的延性。此外,還開發(fā)出在200℃左右塗漆烘烤加熱(rè)時硬度增加的烘烤硬化(huà)鋼(BH鋼)和添加TiNb的超低碳BH鋼。

在對高強度鋼進行熱鍍Zn或合金化熱鍍Zn時,由於鋼中的MnSi等強化元素和氧的親和力較大,在鍍Zn前的連續(xù)退火過程中優(yōu)先被氧化,在鋼板表麵生成SiO2Mn2SiO4等氧化物。這些氧化物(wù)降低了Zn液與鋼的浸潤性,是鍍(dù)Zn鋼板產生“露鋼”缺陷的一個原因(yīn)。

(5)表麵(miàn)處理鋼板的發展方向

由於Zn的良好耐蝕性以及對基(jī)板的替代腐蝕保(bǎo)護功能,用(yòng)ZnZn合金進行表麵處(chù)理的(de)鋼板得(dé)到廣泛的應用。可以認為很難用簡單方法來取代Zn的(de)這(zhè)些優良特性。但是,在Zn的替代腐蝕保(bǎo)護功能方麵,由於對Zn陽(yáng)極反應的非極化特性(陽極過電(diàn)壓(yā)很難增加),替代腐蝕電位(wèi)很低,基本(běn)上是-1.0V,所以,在替代腐蝕反應過程中(zhōng)氫會滲入鋼材,使鋼材發生脆化。研究表明,用Al-Mg-Si合金替代Zn進行鋼板(bǎn)熱鍍,可以抑製替(tì)代腐蝕電位的(de)降低和(hé)氫滲入鋼中。因此這是一個通(tōng)過選擇適當的合金組合減小(xiǎo)氫脆的表麵處理(lǐ)方法。

總(zǒng)之(zhī),由於(yú)Zn的物(wù)理、力學以及化學特性,很難改變Zn在鋼板表(biǎo)麵處理中的優勢(shì)地位。因此,重要的不(bú)是單純地用其(qí)他金屬或合(hé)金替代Zn,而是通過鋼的熱處理、加工、化成處理、塗裝等工藝的適當組合,開發出適用於不同(tóng)用途和不同特性要求的(de)表麵處理工藝(yì)。

 

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