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表麵(miàn)處理鋼板的開發和發展趨勢
時間:2016-11-02 來源:www.bingjilinji.com.cn

表麵處理(lǐ)鋼板的開發狀況和發展方向(xiàng)

(1)表麵處理鋼板應用領(lǐng)域的擴展和性能

表麵處理鋼板大部分是鍍Zn鋼板。2008年,日本(běn)鍍Zn鋼板產(chǎn)量是1500t,其中77%是熱(rè)鍍Zn鋼板。鍍(dù)Zn鋼板用於汽車、建築、電器和其他方麵,其中有一半用於汽車。

從(cóng)80年代起55%Al-Zn熱鍍鋼板在日本得到廣(guǎng)泛應用。在海(hǎi)鹽影響很(hěn)大的海岸地帶,鍍Al鋼板發生孔蝕(shí),耐蝕性下降。長期暴(bào)露腐蝕的結果表明,鍍Zn鋼板由於Zn的消耗而產生紅繡,而5%Al55%Al-Zn鍍層鋼板(bǎn)保持了耐(nài)蝕性和替代腐蝕保護(hù)功能(néng)。55%Al-Zn鍍層(céng)的金屬組織是在一(yī)次結晶的(de)富Al相晶粒之間存在著含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴露(lù)腐蝕初期,富Zn相首先溶解表現出替代腐蝕保護作(zuò)用;在(zài)暴露(lù)腐蝕後期,富Al相起到耐(nài)蝕作用。這種(zhǒng)防腐蝕機製也體現在鍍Zn鋼板(bǎn)和55%Al-Zn鍍層鋼板的端麵腐蝕中。研究資料(liào)指(zhǐ)出(chū),在長期暴露實驗中,在暴露初(chū)期55%Al-Zn鍍層鋼板由試樣端(duān)麵開始發生的鍍層膨脹(線狀腐蝕)的(de)腐蝕速度較大,在暴露後期,鍍Zn鋼板的鍍層(céng)膨脹腐蝕(shí)速度較大。在暴(bào)露初期55%Al-Zn鍍(dù)層鋼板(bǎn)的富Zn相在塗層和鍍(dù)層的界麵上溶解,所以,腐蝕從試樣端麵迅速向內部進行,當腐(fǔ)蝕進行到一定距離時,與陰極距離增大,腐蝕(shí)速度就減小了。鍍Zn鋼板在腐蝕(shí)發生後由於沒有富Al相,所以陰極麵(miàn)積增加,腐蝕一直進行下(xià)去。

為提高5%Al-Zn鍍層鋼板的(de)耐蝕性,開發出添加3%Mg6%11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係列鋼板。在6%Al-Zn中添加Mg延長了紅鏽產生的時間,Mg提高耐蝕性的效果(guǒ)在大氣暴露試樣中也得到證實。在濱海地(dì)區該(gāi)鍍層係列鋼板暴露實驗生成的(de)腐蝕產物中(zhōng),都沒有發現ZnO。暴露腐蝕生成(chéng)並積累的腐蝕產物大大抑製了陰極反(fǎn)應。而鍍Zn鋼板腐蝕產物中的ZnO具有半導體的性質,不能抑製(zhì)氧化還原的陰極反應。在3%Mg鍍層鋼板腐蝕產(chǎn)物(wù)中沒有檢測出ZnO,這(zhè)與上述實驗結果一致。

從上世紀80年代開始,在鉻(gè)酸鹽皮膜上塗敷約1靘有機膜的耐指紋鋼板和潤(rùn)滑(huá)鋼板、塗敷約20靘(qīng)有機膜的鋼板,省去塗敷工序的預塗層鋼(gāng)板實現(xiàn)了商品化,並得到廣泛應用。之後,在(zài)電氣電子設備中禁止使用PCr6+Cd6+RoHS(對某些有害物質限製使用(yòng)的規定)法令於2006年開始生效,推進了無Cr化處理(lǐ)工藝的進程。預塗層鋼板的性能特點是(shì)耐蝕性、高(gāo)加(jiā)工性、抗表麵瑕疵性、抗汙染性、抗菌性(xìng)、吸熱性、散熱性等等,這些特性(xìng)主要是由塗敷皮膜的特性來決(jué)定。

(2)Cr化處理(lǐ)工藝

近年來,保護地球環境、防止汙染、構築(zhù)循環型社會的理念越來越強(qiáng)化,對材料提出降低環境負(fù)荷的要求(qiú)也越來越高。在歐洲,針對電氣電子設(shè)備的RoHS法令以(yǐ)歐盟法律的(de)形式將PHgCr6+Cd6+以及兩種有機物的(de)最大允許值規定為1000ppm,凡是超過(guò)該值的產(chǎn)品禁(jìn)止在歐盟(méng)區域銷售。關於汽車報廢的ELV法令,則禁止使用PHgCr6+Cd6+

日本(běn)根(gēn)據鉻酸(suān)鹽處理工藝會產(chǎn)生有害的(de)Cr6+情(qíng)況,從上世(shì)紀70年代起開始探索替代鉻酸鹽處理的技術(shù),由於沒(méi)有找到有效的方法,鉻酸鹽處理工藝仍(réng)在繼(jì)續使(shǐ)用。但是,在上述(shù)法(fǎ)令公布之後加快了對(duì)應措施的研究,在法(fǎ)令生效之日(rì),日本的無Cr化處(chù)理技術已經完全開發成功(gōng)。

Cr化處理工藝應仍能保持鉻酸鹽處理皮(pí)膜所具有的阻隔(gé)功能和自修(xiū)複功能。無Cr化處理的機理是用不到(dào)幾微(wēi)米的有機樹脂膜(mó)來保證阻隔功(gōng)能,用阻化(huà)劑來保證耐蝕性,添加矽烷類(lèi)耦合劑改善有機樹脂膜與金屬氧化層和塗層的密著性。高功能無Cr有機複合塗層鋼板的耐蝕(shí)性基本上可與鉻(gè)酸鹽處理鋼板相媲(pì)美。

目前,日本鋼鐵廠的化成處理基本上實現了無Cr化。今後應進一步開(kāi)發出(chū)自修複性和耐蝕性更好的皮膜。荒木提(tí)出的用矽烷類化合物對烷烴硫醇自己組織化單分子膜進行化學改性,形成二元聚合體的方法,可以用(yòng)幾納米厚的薄膜獲得高耐蝕(shí)性,是值得(dé)關注(zhù)的方法。

(3)表(biǎo)麵處理鋼板與汽車

從上世紀70年代開始,就將汽車用表麵處理鋼板的目標定為(wéi)車身防蝕。此後隨著目標值的逐級提高,開發出電(diàn)鍍(dù)Zn鋼板、Zn合金鍍層鋼板、合金化熱鍍Zn鋼板、有機薄膜塗敷(fū)鍍Zn鋼板等(děng)等,用於汽車表麵處理(lǐ)鋼板的比(bǐ)例不斷增加。最近,為降低燃(rán)料消耗、CO2減排和達到ELV法令要(yào)求的減少環境負荷、提高安全性的要求,以車身輕量(liàng)化、無Cr化處理(lǐ)、提高衝撞安全性為目標,進行汽(qì)車表麵處理鋼板的開發工作。

從上世(shì)紀70年代到80年代,在電鍍(dù)Zn鋼板方(fāng)麵,電鍍Fe-Zn合金鋼板和兩層電鍍鋼(gāng)板因良好的耐蝕(shí)性以及電鍍時的抗電弧坑特性而得到廣泛應用,同時,電鍍Ni-Zn鋼板、鍍Ni-Zn層上塗敷鉻酸鹽皮膜和約1靘含SiO2有機皮膜的有機複合塗(tú)層鋼板也被采用。由於鉻酸鹽(yán)皮膜的鈍化作用和有機皮膜的阻隔功能以(yǐ)及SiO2的防鏽作用,使塗(tú)敷(fū)鉻酸鹽皮膜(mó)-含SiO2有機皮膜的複合塗層鋼(gāng)板具有極(jí)好的耐蝕性。但是80年(nián)代,美國汽車業公布了汽車的耐蝕標準(10年無孔蝕、5年外表無鏽、2年發動機倉無鏽);隨後歐洲提出了保證汽車12年(nián)防鏽的標(biāo)準。為(wéi)適應這些標準,日本轉向采用合金化熱鍍Zn鋼板,並通過(guò)增加鍍層厚度來確保良(liáng)好的耐蝕性。增加鍍層厚度是提(tí)高耐蝕性的簡單而有效(xiào)的方法。目前合金化熱(rè)鍍Zn鋼板已成(chéng)為日本表麵處理鋼板的主流,歐洲則主要采用電鍍(dù)Zn和非合金化熱鍍Zn鋼板,鍍層厚(hòu)度(dù)大於日本(běn)的合金化熱鍍Zn鋼板。

(4)汽車用高強(qiáng)度表麵處理鋼板(bǎn)

一般來說,鋼的屈(qū)服強度增加,伸長率降低。但鐵素體和馬氏(shì)體雙相鋼(DP鋼)和由於殘餘奧氏體加工誘發馬氏體(tǐ)相變發(fā)生(shēng)硬化而使變形量增加的TRIP鋼(相變誘導塑(sù)性鋼),比傳統高強(qiáng)度鋼具有(yǒu)更大的延性。此外,還開發出在200℃左右塗漆(qī)烘烤加熱時(shí)硬度增加的烘烤硬化(huà)鋼(BH鋼)和添加TiNb的超低碳BH鋼。

在對高強度鋼進行(háng)熱鍍Zn或合金化(huà)熱鍍Zn時,由於鋼中的(de)MnSi等強化元素和氧的親和力較大,在鍍Zn前的連續(xù)退火(huǒ)過程中優先被氧化,在鋼板表麵生成SiO2Mn2SiO4等氧(yǎng)化物。這些氧化物降低了Zn液與鋼的浸潤性,是鍍(dù)Zn鋼板產生“露鋼”缺陷的一個原因。

(5)表麵(miàn)處理鋼板的發展方(fāng)向

由於Zn的良好耐蝕(shí)性以及(jí)對基板的替代腐蝕保護功能,用Zn和(hé)Zn合金進行表麵處理的鋼板(bǎn)得到廣泛的應用。可以認為很難用簡單方法來取代Zn的這些優良特性。但是,在Zn的(de)替代腐蝕保護功能方麵,由於(yú)對Zn陽極反應的非極化特性(xìng)(陽極過電壓很難增加),替代腐蝕電位很低,基本上是-1.0V,所(suǒ)以,在替代腐蝕反應過(guò)程中氫會滲入鋼材,使鋼材發生脆化。研(yán)究表明,用Al-Mg-Si合金替(tì)代Zn進行(háng)鋼板熱鍍,可(kě)以抑製替代腐蝕電位的降低和氫滲(shèn)入鋼(gāng)中。因此這是一個通過選擇適當的合金組合減小氫脆的表麵處理方法。

總之,由於Zn的物理、力學以及化學特性,很難改變Zn在鋼板表麵處理中的優勢地位。因此,重要的不是單純地用其他金屬或合金替代Zn,而(ér)是通過鋼的熱處理、加工、化成處理、塗裝等工藝的(de)適當組合,開發出適用於不同用途和不同特性要(yào)求的表(biǎo)麵處理工藝。

 

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